.為什么pH電極使用前必須浸泡?
pH電極使用前必須浸泡,因?yàn)?/span>pH球泡是一種特殊的玻璃膜,在玻璃膜表面有一層很薄的水合凝膠層,它只有在充分浸泡后才能在膜表面形成穩(wěn)定的H+層,才能與溶液中的H+具有穩(wěn)定的良好響應(yīng)。若浸泡不充分,則測(cè)量時(shí)響應(yīng)值會(huì)不穩(wěn)定、漂移。浸泡時(shí)間一般為24小時(shí)以上即可。
對(duì)pH單玻璃電極,可用蒸餾水或3.0N KCL溶液浸泡,單參比電極則只能浸泡在3.0N KCL溶液中。
對(duì)于pH復(fù)合電極,若是短時(shí)間浸泡(如24小時(shí)),則可用除鹽水或蒸餾水或3.0N KCL溶液,若是長時(shí)間浸泡則必須采用3.0N KCL溶液。以前,使用pH單玻璃電極時(shí),大家已習(xí)慣于用去離子水浸泡,后來,使用pH復(fù)合電極時(shí),依然用去離子水長期浸泡,甚至在一些不正確的pH復(fù)合電極使用說明書中也進(jìn)行這種錯(cuò)誤的指導(dǎo)說明。這種錯(cuò)誤的浸泡方法引起的直接后果就是:使一支性能良好的pH復(fù)合電極變成一支響應(yīng)慢、精度差的電極,而且浸泡時(shí)間越長性能越差,因?yàn)榻?jīng)過長時(shí)間的浸泡,會(huì)使電極參比系統(tǒng)的KCL濃度大大降低,同時(shí)使液接界電勢(shì)增大和不穩(wěn)定。
.玻璃電極的高內(nèi)阻,對(duì)pH表有何要求?
pH測(cè)量采用的是電位分析法,所謂電位分析法,即是用零電流法對(duì)電化學(xué)電池的電極電位進(jìn)行測(cè)量。而pH電極的主要特點(diǎn)又是高內(nèi)阻,一般為幾十兆歐至幾百兆歐。因此它要求pH計(jì)具有很高的輸入阻抗。一般pH計(jì)的輸入阻抗應(yīng)至少是電極內(nèi)阻的1000倍以上。因此,pH計(jì)輸入阻抗應(yīng)>5×1011Ω至1×1012Ω,但由于玻璃的內(nèi)阻不是一個(gè)常數(shù),而是溫度的指數(shù)函數(shù)。如一支電極在28℃時(shí)內(nèi)阻為100兆歐,而在7℃時(shí),內(nèi)阻就是800兆歐了,到0℃時(shí)就是1600兆歐了。因此pH計(jì)輸入阻抗如果不是足夠高,顯示值就會(huì)漂移、不穩(wěn)定。同時(shí),會(huì)在測(cè)量回路中產(chǎn)生電流,從而使電極極化,破壞參比電極,因此,pH計(jì)設(shè)計(jì)時(shí),輸入阻抗必須達(dá)到1012Ω以上,但這還不夠,在實(shí)際應(yīng)用中,有些儀表的輸入阻抗部位密封性不好,或置于易變潮的位置,這樣經(jīng)過一段時(shí)間后,則輸入阻抗根本達(dá)不到1012Ω以上的要求,而這一問題又是隱性的,往往顯示值不準(zhǔn)確時(shí),首先就懷疑到是電極的問題,這實(shí)在是對(duì)電極的冤枉!
.如何進(jìn)行高溫和低溫下的pH測(cè)試?
對(duì)介質(zhì)溶液高溫一般是指100℃以上,在這種條件下溶液對(duì)玻璃電極的侵蝕作用特別嚴(yán)重,尤其是在堿性pH范圍時(shí)更為強(qiáng)烈,這種侵蝕作用引起玻璃電極電勢(shì)漂移以至電極性能變劣。因此,高溫pH測(cè)量首先要解決電極抗侵蝕的問題。在制藥、發(fā)酵、食品等工業(yè)中微生物繁殖罐,pH測(cè)量要求玻璃電極能夠承受120—130℃的高溫**作用,也就是要求電極能夠承受高溫溶液的侵蝕作用。金屬氧化物電極如銻電極也可用于高溫pH測(cè)量中作為指示電極。
低溫時(shí)玻璃電極內(nèi)阻急劇上升,因此應(yīng)選用低內(nèi)阻的玻璃電極用于低溫測(cè)量。
如何進(jìn)行高壓下的pH測(cè)試?
在介質(zhì)溫度高于100℃時(shí)進(jìn)行pH測(cè)量,一般都伴隨有高壓問題,因?yàn)檫@時(shí)只有加壓水溶液才不會(huì)沸騰。也有一些情況,例如深海pH測(cè)量,是常溫高壓下的pH測(cè)量。
高壓pH測(cè)量首先要求玻璃電極能夠承受高壓力。因此玻璃膜必須加厚至0.3毫米以上。厚的玻璃球膜可承受達(dá)25Kg/cm2的壓力。至于參比電極,必須解決壓力補(bǔ)償?shù)膯栴},否則被測(cè)溶液將倒灌入?yún)⒈入姌O內(nèi)部使測(cè)量無法進(jìn)行。參比電極的壓力補(bǔ)償方法有外加壓力補(bǔ)償及自壓力補(bǔ)償兩種類型。
如何對(duì)懸浮液或膠體進(jìn)行pH測(cè)量?
在懸浮液或膠體液中進(jìn)行測(cè)量時(shí),要特別注意可能出現(xiàn)液接界的“懸浮效應(yīng)”問題。其原因是溶液中電荷的膠體微粒強(qiáng)烈的影響接界處鹽橋溶液陽離子及陰離子的擴(kuò)散速度,由此引起了很大的液接界電勢(shì),造成了驚人的測(cè)量誤差。為了防止出現(xiàn)“懸浮效應(yīng)”,當(dāng)在膠體液或懸浮液中測(cè)量時(shí)要特別注意液接界的放置位置,正確的方法是將鹽橋接界端放在清澈透明的溶液中。對(duì)于渾濁的樣品應(yīng)經(jīng)過事先離心分離再進(jìn)行測(cè)量。